橡膠用久之后，有的會(huì)發(fā)黏變軟，有的會(huì)硬化發(fā)脆。在日常生活中，我們經(jīng)常能看到有些用舊的輪胎側(cè)部產(chǎn)生溝溝坎坎的裂紋，專業(yè)上叫做龜裂。在這種情況下，橡膠原先的彈性、強(qiáng)度顯著下降，這些現(xiàn)象叫做老化。

老化是在各種外部因素影響下橡膠結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的結(jié)果，其中最普遍的是熱和氧作用下產(chǎn)生的熱氧老化。

橡膠加熱到一定溫度還會(huì)發(fā)生降解。例如天然橡膠超過(guò)200攝氏度就開始分解出低分子物質(zhì)。橡膠熱穩(wěn)定性的好壞主要取決于其化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)，硅橡膠和氟橡膠的熱穩(wěn)定性就比通用橡膠好。在通用橡膠中，順丁橡膠的熱穩(wěn)定性最好，丁苯橡膠次之。

在氧的參與下，各種橡膠的老化結(jié)果是不一樣的。天然橡膠和異戊橡膠以及丁基橡膠在熱氧老化過(guò)程中主要是大分子鏈發(fā)生斷裂，變軟發(fā)黏;而丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠以及三元乙丙橡膠在熱氧老化過(guò)程中主要是斷鏈后的產(chǎn)物交織在一起，破壞了橡膠的彈性結(jié)構(gòu)，于是就變硬發(fā)脆。

橡膠熱氧老化的禍根在于它的不飽和鍵上。天然橡膠和一些通用合成橡膠每1000個(gè)碳原子就含有150個(gè)至250個(gè)雙鍵，這些部位最容易發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，所以它們的熱氧老化性能都不好，尤其是天然橡膠。結(jié)構(gòu)趨于飽和的硅橡膠、氟橡膠、丁基橡膠、乙丙橡膠、聚氨酯橡膠、丙烯酸酯橡膠等則屬于耐熱老化的彈性體。

橡膠的老化雖然不可能完全避免，但是可以延緩，最方便有效的措施就是加入防老劑。防老劑能捕捉橡膠熱氧老化過(guò)程產(chǎn)生的有活性物質(zhì)，從而起到保護(hù)橡膠的作用。防老劑的種類繁多，比較常用的有胺類和酚類兩大系列，加入量一般為橡膠重量的1%至1.5%。